近日,中科院大連化學物理研究所催化雜環(huán)合成研究組(202組)萬伯順研究員在選擇性合成吡咯衍生物的研究中取得新進展,相關(guān)結(jié)果以通訊形式發(fā)表于最近一期的Angew. Chem. Int. Ed.上(Angew. Chem. Int. Ed.2012, 51, 1693-1697)。

磺酰基吡咯衍生物合成示意圖
吡咯衍生物是最重要的雜環(huán)化合物之一,是許多天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、材料的主要結(jié)構(gòu)單元,也是有機合成中重要的中間體。最近,該小組通過設(shè)計構(gòu)建模塊,首次發(fā)現(xiàn)一種在吡咯合成中磺酰基遷移的現(xiàn)象。磺酰基由反應物的氮原子上選擇性地遷移到產(chǎn)物的碳原子上,這種遷移使吡咯產(chǎn)物高度官能化。實現(xiàn)由簡單易得的原料出發(fā),不使用過渡金屬催化劑、高選擇性、高收率、高原子經(jīng)濟性的合成官能化的吡咯衍生物。初步的機理研究表明,反應可能經(jīng)過不同的聯(lián)烯中間體和離子對過程。該合成方法的原料廉價易得、操作簡單、收率高,有利于大規(guī)模放大制備。
該小組長期致力于雜環(huán)化合物的轉(zhuǎn)化與合成研究。這是該小組繼吡啶衍生物合成(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162)后,在雜環(huán)合成領(lǐng)域的又一重要進展。